Para la segunda ronda, el equipo volvió a enfrentar al Real Madrid, al cual eliminó después de imponerse por 2:0 en Italia y resistir un 0:1 en la ida. Como capitán del equipo, sus notables actuaciones, las más altas de su carrera durante la victoria del Real Madrid en la Liga de Campeones 2021-22, han sido aclamadas como una de las mejores campañas individuales en la historia de la competición, equipacion juventus además de ganar el premio al máximo goleador y jugador de la temporada.
