El 10 de diciembre de aquel año, Sánchez jugó su segundo Clásico y marcó el primero de los tres goles del Barcelona ante el Real Madrid. Dos fechas más tarde ingresa en el segundo tiempo, anotando el segundo gol en la victoria por 2-1 en el Clásico sobre Real Madrid, un verdadero gol que dio la vuelta al mundo debido a su calidad, ya que Alexis se sacó al defensa y le picó la pelota al portero Diego López, el cual estaba adelantado, con lo cual, el chileno suma su tercer gol en el clásico. Su primer partido como titular -jugando 74 minutos- se produce un día más tarde de su debut, cuando Arsenal cae por la cuenta mínima ante Mónaco por la Emirates Cup. Su primera temporada como azulgrana se cerró con cuatro títulos, al proclamarse campeón de la Copa del Rey, venciendo la final por 0-3 al Athletic Club con Alexis en el once titular. El 9 de abril por los cuartos de final vuelta de la UEFA Champions League 2013/14, el Barcelona venía de igualar 1-1 contra Atlético Madrid en el Camp Nou, por lo que la vuelta en el Vicente Calderón debía empatar a 1 para seguir con vida en el torneo europeo, los cules cayeron por 1-0 y se despidieron del torneo, Alexis ingresó al minuto 60′ por Cesc Fábregas, después el 16 de abril se jugaba la final Copa del Rey 2013/14, el Barcelona debía enfrentarse a su eterno rival el Real Madrid, derrota por 2-1 y el elenco de Gerardo Martino seguía sumando críticas entorno al nivel de juego del equipo, Alexis ingresó al minuto 89′ por Marc Bartra, jugando tan solo 5 minutos.
Además, el 14 de febrero de 2012, anotó un doblete contra el Bayer 04 Leverkusen en la UEFA Champions League. El 16 de agosto, debuta por Premier League, en la primera fecha ante Crystal Palace, jugando de titular todo el partido, asistió a Koscielny para que marcará el 1-1 parcial, finalmente los gunners se impusieron por 2-1 con Sánchez como una de las figuras, El 27 de agosto, Alexis logra su primer gol con el Arsenal FC en un encuentro válido por la eliminación directa de la UEFA Champions League 2014-15 ante el Besiktas J. K. de Turquía. El «niño maravilla» anotó su quinto gol y segundo gol en la Champions League con el Arsenal frente al Galatasaray Turco, decretando el 2-0 parcial y asistiría a Danny Welbeck para el 3-0, al final los «gunners» ganarían 4-1. Alexis anotaría su sexto gol con los «gunners» frente al Hull City en una gran jugada individual y en el mismo partido asistiría a Danny Welbeck, en tiempo adicional, que decretaría el 2-2 definitivo.
Su debut «no oficial» se produce el 2 de agosto, ingresando como suplente a los 73′ de juego en la goleada de los «Gunners» por 5-1 al Benfica por la Emirates Cup, torneo que juega el club como preparación para la nueva temporada. El colegiado designado por la FIFA para impartir justicia sobre el terreno de juego en este Inglaterra contra Senegal es el salvadoreño Iván Barton. El 5 de octubre Alexis es titular y anota dos goles y una asistencia en la victoria por 4-1 sobre el Real Valladolid, siendo elogiado por diversos medios como la figura del partido. El 10 de abril del mismo año, Alexis batió su mejor marca goleadora (doce goles con el Udinese en la temporada 2010-2011) tras marcar dos tantos ante el Getafe C. F.. Kane: igual que Bellingham, partícipe en los tres tantos de manera indirecta: un gol marcado y dos pases dados a los jugadores que han acabado dando el pase de gol. Después de tantos rumores, el F. C. Barcelona confirmó su continuidad en el club español. El 14 de septiembre, Alexis salvó al F. C. Barcelona dándole la victoria contra el Sevilla Fútbol Club en el minuto 92 convirtiendo el 3-2 final.
Nadie podía creerse que el equipo que dos años antes estuvo con lo mejor del fútbol español fuese a tener que enfrentarse al Turón o al Guernica. Tras los exámenes realizados se descubrió que había sufrido una lesión en el bíceps femoral de la pierna derecha, la cual lo mantuvo sin poder jugar durante casi dos meses. El club cuenta además con una tienda oficial denominada como Deportienda. El domingo 10 de agosto de 2014, hizo su debut oficial y se alzó con la Community Shield ante el Manchester City de Manuel Pellegrini, jugando los primeros 45 minutos, con la 17 en la espalda, participando de la jugada del segundo gol, tras darle un pase a Yaya Sanogo, este dejó solo a Aaron Ramsey para que marcase el 2-0 parcial, salió en el entretiempo por Alex Oxlade-Chamberlain. CDC La Juventus de Italia acaba de completar su colección de camisetas para la temporada 2019-20 de la Serie A con el estreno oficial de su tercer uniforme.
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